カタログフォルダの置き場所は、任意のボリュームに変更することは可能ですが、パソコンに内蔵されているほかのドライブ、あるいはUSBなどで接続されているドライブに限られ、LANなどのネ ットワークで接続されたドライブに置くことは出来ません。
正確に言うと、ネットワークドライブにコピーは出来ますが、そのカタログを読み込んで起動することは出来ません。
マイピクチャからカタログを移動した場合、起動時に『カタログが見つかりません」というアラートが出ますが、検索して開くカタログを指定してやるか、あるいは直接移動先のカタログファイルをダ ブルクリックしてLightroomを立ち上げると、次回からはアプリ起動時にそのカタログが読み込まれるようになります。